Поэтому проблема вторичного использования отходов СТД весьма актуальна. Вторичная переработка отходов литья СТД достаточно широко распространена на предприятиях- потребителях СТД, однако она проводится обычно эмпирически, без учета качества вторичного СТД. Между тем в отличие от других полимеров, вторичная переработка которых не вызывает особых затруднений из-за из достаточной термостабильности, температурный интервал литья СТД, как и других полиацеталей, узок, на свойства полимера значительное влияние оказывают примеси, попадающие в него при измельчении литников. Кроме того, механодеструкция при измельчении и термическое воздействие при вторичной переработке могут вызвать изменение молекулярных характеристик, теплостойкости и физико-механических свойств материала, а также его поведения в условиях термостарения. Поскольку соответствующие сведения в литературе отсутствуют, представляло интерес исследовать процесс литья под давлением и свойства вторичного СТД. Объектами исследования служили серийные партии термопласта СТД марок А и Д. Первичную переработку СТД с получением таких деталей, как червяки, шестерни, соединительные колодки, осуществляли с помощью литьевых машин "KuASy" в промышленных условиях. Литники и бракованные детали дробили с помощью измельчителей ИПР-150М и МПР-300. Вторичный СТД представлял собой сыпучий материал с частицами произвольной формы размером до 3-6 мм белого цвета с сероватым оттенком (исходный СТД - молочно-белые гранулы). Из вторичного СТД получали стандартные образцы для проведения испытаний в соответствии с ТУ 6-05-1543-79. По физико-механическим свойствам вторичный СТД удовлетворяет требованиям ТУ (таблица). Незначительно изменяются прочностные показатели, в большей степени - относительное удлинение при разрыве. Измельчение, по видимому, из-за механодеструкции приводит к росту ПТР, т.е. к незначительному снижению молекулярной массы. Частичная деполимеризация в результате механодеструкции связана с увеличением содержания летучих во вторичном СТД. Заметно снижается термостабильность вторичного материала, не только сокращается продолжительность периода индукции, но и ускоряется реакция на стадии автоускорения. Свойства СТД серийных партий и вторичного материала Номер образца | ПТР, г/10 мин | Термоста- бильность (222 оС, 45 мин), % | Содержание летучих, % | Ударная вязкость (образцы с надрезом) кДж/м2 | Предел текучести при растяжении, МПа | Относительное удлинение при разрыве, % | Температура размягчения при напряжении 1.85 МПа, оС | 1 | 7.79 | 0.98 | 0.20 | 8.9 | 64.0 | 33 | 84 | 1* | 8.09 | 1.15 | 0.26 | 8.6 | 62.2 | 24 | 84 | 2 | 7.85 | 0.75 | 0.20 | 8.3 | 64.1 | 34 | 81 | 2* | 8.23 | 0.89 | 0.24 | 8.8 | 62.0 | 27 | 81 | 3 | 7.96 | 0.90 | 0.13 | 8.2 | 65.4 | 30 | 82 | 3* | 8.06 | 0.92 | 0.18 | 7.8 | 64.0 | 21 | 82 |
Примечание. 1-3 - исходный СТД, 1*-3* - вторичный СТД Полиацетали относятся к полимерам, деструкция которых имеет деполимеризационный характер*. При переработке недостаточно термостабильного полиацеталя выделяется значительное количество формальдегида, который усложняет процесс переработки и влияет на качество литья, например с термостабильностью прямо связаны усадка и внешний вид изделий. Уменьшение термостабильности вторичного материала может привести к сокращению небольшого (30 оС) температурного интервала переработки СТД. Возможной причиной этого явления является улетучивание антиоксиданта при дезинтегрировании отходов литья. Для определения содержания антиоксиданта Агидол 2 (22-46) в СТД гранулы исходного термопласта и вторичного материала измельчали до порошка при температуре жидкого азота. Антиоксидант из СТД экстрагировали трехкратно хлороформом (с каждой новой порцией) с последующим упариванием экстракта в роторном испарителе. Количественный анализ осадка проводили жидкостной хроматографией с использованием силикагеля Силасорб 600 с размером частиц 10 мкм и элюента хлороформа с 3% этанола. УФ-детектирование осуществляли при длине волны 278 нм. Оказалось, что содержание антиоксиданта в исходном СТД равно 0.565%, а во вторичном материале - 0.530%, т.е. расходование антиоксиданта при первичной переработке СТД и дезинтегрировании отходов литья незначительно. При таком содержании антиоксидант эффективно ингибирует разложение первичного материала. |