Полимеризацию осуществляют в реакторах с мешалкой. Полимеры растворимы в воде и нерастворимы в органических растворителях. Полимерные кислоты широко используют в качестве эмульгаторов и диспергаторов при водноэмульсионной полимери- зации. Их растворы обладают свойствами электролитов. Соли поликислот используют в качестве загустителей. Большинство марок полимеров, выпускаемых промышленностью на основе эфиров метакриловой кислоты, представляют собой листовые материалы, предназначенные для остекления и приборостроения. Получают листовые материалы блочной полимеризацией между силикатными стеклами. Листовой материал может быть получен также экструзией через плоскощелевую головку, однако прозрачность этих листов, их оптические свойства хуже, чем у блочного. Блочный полиметилметакрилат выпускают около 20 марок: - стекло органическое листовое для остекления (ТУ 6-05-1554 — 77), - стекло органическое часовое. Выпускается много марок пластифицированного дибутилфталатом полиметилметакрилата (СОЛ). Опаловое стекло — пластифицированный и замутненный полистиролом полиметилметакрилат. Перламутровое стекло — полиметилметакрилат, наполненный патом и эмульсионным полистиролом (ТУ 6-01-412 — 75). Стекло органическое светотехническое (ГОСТ 9784 — 81) представляет собой непластифицированный полиметилметакрилат или его сополимеры, замутненные различными добавками, и предназначается для изготовления рассеивателей, светильников с люминесцентными лампами накаливания. Сополимеризацией в массе метилметакрилата с 4% бутилметакрилата получают дакрил-4Б для медицинских целей; с 2% метилакрилата — дакрил общего назначения (ТУ 6-01-1236 — 80). Их перерабатывают литьем под давлением и экструзией. Эти же сополимеры выпускают замутненными полистиролом. Пластифицированный полибутилметакрилат, полученный в массе, применяют для изготовления методом стружки блока пленки, используемой для прокладок. Эмульсионный полиметилметакрилат получают в присутствии инициаторов, растворимых в воде. Эмульгаторы — мыла, соли органических сульфокислот. Процесс можно осуществлять как периодическим, так и непрерывным способом в аппаратах с мешалкой. Латекс при необходимости можно коагулировать электролитом, центрифугировать, промыть и высушить. Полиметилметакрилат суспензионный получают методом суспензионной полимеризации в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (пероксид бензола, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты), а также персульфатов калия или натрия в водной среде, содержащей стабилизатор суспензии (желатин, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу или соли акриловой и метакриловой кислот, карбонат магния и т. п.). Полимеризацию проводят в эмалированном реакторе с мешалкой лопастной или турбинной при 70 — 85°С. Гранулы отделяют и высушивают в гребковых сушилках при 100°С. Полимер выпускается марок ЛСОМ и ЛСОМ-4Б — сополимер метилметакрилата с 4% бутилметакрилата; Л-1 — полимер метилметакрилата пластифицированный, высоковязкий (ТУ 6-01-0070 — 76) . Полимеры и сополимеры перерабатываются в изделия литьем под давлением, экструзией, прессованием; хорошо вальцуются и смешиваются с наполнителями. Они применяются для изготовления различных технических изделий сложной конфигурации, радиодеталей, деталей, соприкасающихся с бензином и маслами. Полибутилметакрилат суспензионный (ТУ 6-05-041-474 — 78) получают суспензионной полимеризацией бутилметакрилата в тех же условиях, что и полиметилметакрилат. Он широко используется в производстве художественных красок и полимеризующейся мастики. Производство полиакрилонитрила можно осуществить периодическим и непрерывным способами в аппарате с мешалкой в водной среде в присутствии персульфата и тиосульфата калия при 30 — 40°С. Реакция продолжается 10 — 20 мин. Выход 95 — 98%. Полимер выпадает из реакционной смеси, центрифугируется, промывается и высушивается. В связи с высокой скоростью реакции легко осуществляется непрерывный процесс по принципу идеального вытеснения в одном реакторе. Полиакрилонитрил растворяется лишь в диметилформамиде, тетраметиленсульфоне, в концентрированных водных растворах некоторых солей, например бромида лития, роданида натрия или кальция, хлорида цинка. Из растворов полиакрилонитрила получают волокно «нитрон» («орлон»). Волокно формуют по сухому и мокрому способам. В случае мокрого прядения берут 15 — 20%-ный раствор полимера в диметилформамиде, а в качестве осадителя — воду или разбавленный диметилформамид. Полиакриламид получают в водно-спиртовой среде в присутствии персульфата калия в реакторе с мешалкой при 65 — 80°С. Образуется прозрачный раствор полиакриламида с вязкостью 35 Па • с (при 25°С). Полиакриламид применяется в качестве стабилизатора латексов, составной части клеев, коагулянта суспензии фосфоритов, структурообразователя почвы. При сополимеризации метакриламида с бутилметакрилатом в изопропиловом спирте образуется сополимер — смола АС (ТУ 6-01-370— 80), применяющаяся для изготовления лаков и эмалей. Большой практический интерес представляют сополимеры мономеров акрилового и метакрилового ряда с другими мономерами (стиролом, винилхлоридом, винилиденхлоридом). Сополимеры отдельных представителей этих групп, например метилметакрилата с акриловой и метакриловой кислотами (эмульгатор), метилметакрилата с бутилметакрилатом (мастики, краски, оргстекло), метилметакрилата с акрилонитрилом и стиролом (литьевой материал). Следует отметить также практическое значение сополимеров метилметакрилата со сшивающими агентами, такие, как диметакрилаты диэтилен- и триэтиленгликолей, диаллилмалеинат, диаллилметакрилат и диаллилфталат. Сополимеры этого типа неплавкие и нерастворимы, имеют повышенную твердость и теплостойкость. Применение их для изготовления теплостойких стекол имеет большое значение. www.newchemistry.ru |